原子吸收分光光度法測定中成藥中微量元素

　　利用原子吸收光譜法測定了老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒和美國洋參含片7種中成藥中Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd和Pb元素的含量。具體研究了消化液 (混酸)種類、混酸中HNO3和HClO4比例、消化液體積及消化時間對測定結(jié)果的影響。結(jié)果表明:所選7種藥物中Ca,Mg,Fe,K和Na的含量普遍比較豐富;治療糖尿病的藥物參芪降糖膠囊中Mn的含量較為豐富,而胃痛寧片中有較豐富的Sr,Mn和Cu元素。

　　近年來,微量元素以其巨大的生物學(xué)作用、生理功能及臨床診療的實用價值引起了人們對中成藥中無機(jī)元素尤其是微量元素的研究愛好。現(xiàn)代研究表明,在中成藥藥效發(fā)揮過程中,微量元素的協(xié)同作用不可忽視,適量的微量元素不僅可以促進(jìn)機(jī)體的生長發(fā)育,而且還可以進(jìn)步機(jī)體的免疫功能,降低人類對疾病的易感性。微量元素的測定可為闡明中藥的作用機(jī)理、改造和新藥的創(chuàng)新提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),也能為中藥材的鑒定和改進(jìn)提供依據(jù)。原子吸收光譜法具有靈敏度高、選擇性好、精密度高、分析速度快等優(yōu)點。本文利用原子吸收光譜法測定了老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒和美國洋參含片7種中成藥中Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd和Pb元素的含量。具體研究了消化液(混酸)種類、混酸溶液中HNO3和HClO4的比例、消化液體積及消化時間對測定結(jié)果的影響。本研究可為分析上述中成藥的藥效與微量元素的關(guān)系、闡明其作用機(jī)理及改造和創(chuàng)新新藥提供一定的信息。

　　1、實驗部分

　　1.1儀器及工作條件

　　原子吸收分光光度計,14種元素空心陰極燈。

　　1.2試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液

　　14種元素(Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd,Pb)的標(biāo)準(zhǔn)溶液均購自國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心(儲備液的濃度除Cr為1000μg/mL外,其余元素均為100μg/mL)。HNO3(A1R1,信陽市化學(xué)試劑廠),HClO4(A1R1,上海桃浦化工廠),H2SO4(A1R1,北京化學(xué)試劑廠),HCl(A1R1,信陽市化學(xué)試劑廠),H2O2(A1R1,上海桃浦化工廠)。實驗用水為超純水 (UPW225N,北京普析通用儀器公司)。

　　1.3樣品來源及處理

　　實驗所用的7種中成藥老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒、美國洋參含片均為市售。

　　樣品溶液的制備:取適量的藥品(丸劑用研缽預(yù)先研碎,膠囊則使用囊內(nèi)顆粒)置于電熱干燥箱中,在100℃下烘干1h,冷卻后置于干燥器中。正確稱取1g左右的藥品于100mL的小燒杯中,加進(jìn)20mLHNO3-HClO4(3∶1)混酸后加熱消化40min,定量轉(zhuǎn)移并定容至100mL。取上層清液進(jìn)行測定(必要時進(jìn)行適當(dāng)稀釋)。

　　2、結(jié)果與討論

　　2.1樣品處理條件的優(yōu)化

　　2.1.1混酸種類的選擇

　　為找出適宜的消化體系,研究了HNO3-HClO4,HNO3-HCl,HNO3-H2SO4和HNO3-H2O2幾種消化體系對測定結(jié)果的影響。實驗結(jié)果表明:采用HNO3-HClO4混酸體系作消化液比較合適。

　　2.1.2

　　HNO3-HClO4混酸中HNO3和HClO4體積比的影響以拳參片中Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測定為例,研究了混酸消化液中HNO3和HClO4體積比分別為1∶1,3∶1,4∶1,5∶1,7∶1,9∶1的影響。可見,HNO3

　　-HClO4體積比為3∶1時消化效果較好。

　　2.1.3消化時間的影響

　　仍以Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測定為例,使用體積比為3∶1的HNO3-HClO4混酸作為消化體系,固定混酸體積為15mL,研究了消化時間對測定結(jié)果的影響。結(jié)果表明,40min的消化時間即可達(dá)到*消化效果。

　　2.1.4消化液體積的影響

　　以3∶1的HNO3-HClO4混酸體系為消化液并固定消化時間為40min、稱樣質(zhì)量為1.0g,研究了混酸體積分別為 8,12,16,20,24mL時對測定結(jié)果的影響(仍以拳參片中Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測定為例)。可見,混酸體積為20mL即可獲得滿足的測定結(jié)果。

　　2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線及方法正確度試驗

　　將14種元素的儲備液稀釋成濃度適宜的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,采用六標(biāo)準(zhǔn)定標(biāo)準(zhǔn)曲線法,按表1所列儀器條件進(jìn)行測定。結(jié)果表明,14種元素的工作曲線均為直線,且相關(guān)系數(shù)均大于0.997,表明工作曲線的線性關(guān)系良好。為了進(jìn)一步考察方法的正確性,以拳參片為例作了加標(biāo)回收率試驗(為保證正確度,加標(biāo)回收率試驗平行做3份,每份平行測定3次,然后取均勻值)。

　　2.3靈敏度和檢出限

　　按文獻(xiàn)計算出方法的靈敏度和檢出限。

　　2.4樣品中14種微量元素的測定

　　正確稱量1.0g的樣品,按1.3節(jié)中樣品處理方法處理樣品。按表所列儀器工作條件對樣品溶液進(jìn)行測定。所

　　2.5討論

　　從測定結(jié)果可以看出,所選7種中成藥中Ca,Mg,Fe,K和Na五種元素的含量普遍比較豐富。但隨著品種和功能主治作用的不同,各藥物中微量元素的含量也大不一樣。如治療糖尿病類藥物中Mn含量較高,這也不是偶然的。動物實驗表明,機(jī)體缺Mn時,其胰島素B細(xì)胞減少,胰腺發(fā)育不全,糖耐量下降,葡萄糖的利用率也相應(yīng)減少。胃痛片中含有較高的Sr,Mn和Cu元素等。同時,對人體有害的Cd和Pb在某些藥物中也有一定濃度。這些有害元素可能來源于原材料、溶劑或加工過程的某些環(huán)節(jié)等,應(yīng)引起關(guān)注